1聚氨酯硬泡20余年執(zhí)行的相關(guān)阻燃標(biāo)準
1.1《建筑材料燃燒性能分級方法》(GB8624-1997)對于PU硬泡B1等級的嚴格要求
近20年來,我國聚氨酯工業(yè)發(fā)展很快。由于該產(chǎn)品具有非常低的導(dǎo)熱系數(shù)及透水蒸汽性,質(zhì)輕、比強度高,加之其與紙、金屬、木材、水泥板、磚墻塑料板、瀝青氈等具有很強的粘接性,不需另加其它粘合劑等優(yōu)點,已為眾多的工業(yè)及民用部門所采用。但是,聚氨酯與其它有機高分子材料一樣是一種可燃性較強的聚合物。硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的密度小,絕熱性能好,與外界的暴露面比其它材料大,因此更容易燃燒。隨著聚氨酯泡沫塑料的廣泛運用,其材料的耐燃、防火等問題已成為迫切需要解決的重要課題。在我國,由于不慎引燃聚氨酯泡沫塑料而導(dǎo)致火災(zāi)的事件時有發(fā)生,給聚氨酯泡沫的應(yīng)用帶來了一些負面影響。在國外許多專家甚至認為這個問題是硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料今后能否
繼續(xù)發(fā)展的關(guān)鍵之一。因此硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的耐燃性、安全性,已成為能否用于建筑材料的重要技術(shù)指標(biāo)。許多國家的建筑立法機構(gòu)都制定了一系列難燃法規(guī),與此同時又相應(yīng)的制定了一系列對聚氨酯泡沫塑料燃燒性能的測試方法。
我國從1980年開始制定了4項塑料燃燒性能試驗方法的國家標(biāo)準,即氧指數(shù)法(GB2406-1980)、熾熱棒法(GB2407-1980)、水平燃燒法(GB2408-1980)、垂直燃燒法(GB2409-1980),特別是氧指數(shù)法(GB2406-1980)是我國適用于硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料燃燒性試驗的第1個國家標(biāo)準。1984年上海市公安局頒布了《關(guān)于生產(chǎn)、銷售、使用高分子建筑材料的管理規(guī)定》,其中明確指出:硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料使用在建筑上,氧指數(shù)不得小于26%。相當(dāng)多的省市部門及公安消防機構(gòu)參照此規(guī)定陸續(xù)頒布了各地方和部門的法規(guī)。研制氧指數(shù)大于26%的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料,也引起了國內(nèi)相關(guān)研究部門的普遍重視。國家科委在“六五”、“七五”期間將硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料氧指數(shù)大于26%的指標(biāo)列為國家攻關(guān)課題,并在“七五”攻關(guān)成功。這對安全使用硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料,減少和消除火災(zāi)事故,起到了積極的作用。但隨著我國科學(xué)技術(shù)不斷提高,生產(chǎn)、使用硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的有關(guān)單位和公安消防部門的工作人員逐漸認識到,其是一種有機高分子材料,即使氧指數(shù)達到26%或者更高,并非意味著在火中不燃燒。高氧指數(shù)可通過提高阻燃劑的含量來達到,而大量阻燃劑的使用卻又帶來了煙霧大、毒性大的弊端。隨著我國聚氨酯泡沫塑料工業(yè)的發(fā)展,要求全面地了解泡沫塑料的燃燒性能,科學(xué)地確定阻燃性能的綜合評價指標(biāo),真實地反映在實際火災(zāi)中材料的燃燒行為,已提到議事日程上來。最初以自熄性和氧指數(shù)作為評價材料燃燒難易程度的指標(biāo),已遠遠不夠,還必須考慮到著火后,火焰?zhèn)鞑U散速度指標(biāo)、產(chǎn)生煙霧大小及毒性情況。
為此我國頒布了國家標(biāo)準——建筑物隔熱用硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料(GB10800-1989),并于1990年開始實施規(guī)定的水平燃燒法和垂直燃燒法測定聚氨酯泡沫塑料的阻燃性,即用火焰?zhèn)鞑バ詠砗饬坎牧系淖枞夹浴?br />
1997年頒布國家標(biāo)準《建筑材料燃燒性能分級方法》(GB8624-1997)(以下簡稱《標(biāo)準》),于1997年4月,實施,規(guī)定中的氧指數(shù)、垂直燃燒法、煙密度3項指標(biāo),更為嚴格的測定硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料阻燃性能,即用著火性、火焰?zhèn)鞑バ?,煙密?項綜合指標(biāo)衡量材料的阻燃性能。
B1等級材料指標(biāo):1)氧指數(shù)大于32%;2)平均燃燒時間30s,平均燃燒高度小于250mm;3)煙密度等級SDR<75。
查閱國外相當(dāng)于我國B1等級的相關(guān)標(biāo)準及測試方法以及文獻報道,均未發(fā)現(xiàn)同時把氧指數(shù)、火焰?zhèn)鞑バ?、煙密?項指標(biāo)作為PU硬泡阻燃級別的產(chǎn)品評定標(biāo)準。在ASTME-84阻燃一級標(biāo)準中,只考慮了火焰?zhèn)鞑ブ笖?shù)及發(fā)煙量2項指標(biāo),均無氧指數(shù)大于32%的指標(biāo);在德國DIN4102標(biāo)準中,B1等級的評定是:只有火焰?zhèn)鞑バ阅?;在日本JISA9514的標(biāo)準及JISA9501法測定中,評定難燃級別也只考慮了火焰?zhèn)鞑バ?;在SATMD2863評定難燃級別中,難燃一級氧指數(shù)大于30%,而我國在B1等級中規(guī)定的氧指數(shù)大于32%,在世界上是最高的。而在即將頒布的國家標(biāo)準《公共場所阻燃制品及組件燃燒性能要求及標(biāo)志》中,除上述3項指標(biāo)外,還增加了1項煙氣毒性指標(biāo),即以著火性(熱釋放性)、火焰?zhèn)鞑バ?、發(fā)煙性、煙氣毒性4項指標(biāo)作為泡沫塑料阻燃級別的產(chǎn)品評定標(biāo)準。故該國家標(biāo)準將比1997年的《標(biāo)準》更為苛刻、更為嚴格。
縱觀世界聚氨酯工業(yè)的發(fā)展歷程,在國外聚氨酯的發(fā)展中,始終將其優(yōu)異性能放在第1位。如硬泡在應(yīng)用領(lǐng)域,始終將其絕熱性放在第1位,而對其防火、安全性的要求比較寬,只要求在一定原則范圍之內(nèi)。在國外對這種易燃的高分子材料,只要遵循下述原則:
1)減少對生命的威脅:其途徑是防止點燃、起火,減少火焰?zhèn)鞑ニ俣?,限制火區(qū)范圍,留有或允許有逃生的時間;制定氧指數(shù)、熱釋放速率峰值與火焰?zhèn)鞑ニ俣鹊臉?biāo)準。
2)減少對財產(chǎn)造成的損失:其途徑是把火情、火災(zāi)控制在原發(fā)區(qū)域,限制、控制由煙霧造成的對生命的威脅及財產(chǎn)損失;制定火焰?zhèn)鞑ニ俣?、煙密度等級與煙毒性的標(biāo)準。在國外根據(jù)上述原則制定各國的國家標(biāo)準,雖測試方法不一致,但總體情況要求較寬,只要達到防火標(biāo)準中4個參數(shù)(火焰的著火性、火焰的傳播性、火焰的發(fā)煙性、火焰的煙霧毒性)中的1~2個指標(biāo)值就可允許其使用。因而我國頒布的《標(biāo)準》中PU硬泡B1等級的國家標(biāo)準是目前世界上指標(biāo)最高、也是最為嚴格的。
1.2新頒布的《建筑材料及制品燃燒性能分級》(GB8624-2006)國家標(biāo)準
我國1997年頒布的《標(biāo)準》,雖其指標(biāo)是目前世界最高、最為嚴格的,但其采用試驗方法大多是小尺寸試驗,其火焰?zhèn)鞑ヌ匦?mdash;—水平燃燒法、垂直燃燒法,均采用單火焰點火方式,裝置小巧簡單,根本難以準確預(yù)測PU泡沫材料在實際火災(zāi)條件下的燃燒特性。尤其是氧指數(shù)法,其試驗方法采用長條狀的試樣樹立在氧氮氣流中,點火方法為從試樣頂端點火,火焰向下蔓延,這與實際火災(zāi)中的火焰?zhèn)鞑シ绞讲煌?,并且在實際火災(zāi)中的PU泡沫材料不是在富氧情況下燃燒,而是在氧氣濃度越來越低的情況下燃燒。
煙密度測定只是累計數(shù),也無法測定在真實火災(zāi)中PU泡沫煙毒氣的釋放速率。因而GB8624-1997標(biāo)準體系很難真實地反映PU泡沫材料在實際火災(zāi)場景下的燃燒特性,只是主要針對發(fā)生火災(zāi)時,材料表面的火焰?zhèn)鞑ズ吐?。隨著火災(zāi)科學(xué)和消防工程科學(xué)領(lǐng)域研究地不斷深入,對燃燒特性的內(nèi)涵也從單純的火焰?zhèn)鞑ズ吐?,擴展到材料在真實火災(zāi)中的實際燃燒特性參數(shù):燃燒熱釋放量(熱值)、燃燒熱釋放速率、煙密度(SDR)、煙氣生成速率、燃燒產(chǎn)物煙氣毒性及火焰?zhèn)鞑サ取?br />
新頒布的《建筑材料燃燒性能分級方法》(GB8624-2006)(以下簡稱《新標(biāo)準》)分級體系是完全參照歐盟EN13501-1:2002標(biāo)準,它規(guī)定了其試驗方法及等級標(biāo)準,并對部分級別另規(guī)定了附加燃燒生成物的毒性試驗要求。新的分級體系是基于材料在真實火災(zāi)場景中的燃燒特性所建立的一套評價體系,試驗的設(shè)計和數(shù)據(jù)的采集建立在火災(zāi)基礎(chǔ)理論上,并以實際火災(zāi)為參考場景。新的分級體系以墻角實體試驗(ISO-9705)為參考場景,主要采用ISO-1182不燃性試驗(SBI),ISO-9239鋪地材料燃燒性能測定——輻射熱源法試驗,以及CA.132-1996規(guī)定的毒性試驗,用于對材料的產(chǎn)煙毒性評價、火災(zāi)場景毒性評價以及由成分分析結(jié)果推測的煙氣毒性危險等。通過上述一系列測試標(biāo)準,以實體火災(zāi)為參考場景,可測得一系列與潛在火災(zāi)危險性相關(guān)的參數(shù):燃燒熱釋放速率、產(chǎn)煙量、產(chǎn)煙速率、煙氣毒性、火焰?zhèn)鞑サ?。用這些參數(shù)可以全面、系統(tǒng)地描述火災(zāi)發(fā)生時3個階段的3個火災(zāi)情景。第1階段:指制品被點燃的著火階段,即用小火焰施加于制品的局部區(qū)域;第2階段:指火災(zāi)逐步擴大發(fā)展直至轟燃階段;第3階段:轟燃后,所有可燃制品成為火災(zāi)荷載。用這些參數(shù)可將建筑材料分為A1、A2、B、C、D、E、F7個級別,新的分級體系中的試驗方法對材料的燃燒性更為科學(xué)、更為合理?!缎聵?biāo)準》中,規(guī)定了一些試驗方法要有實際火災(zāi)場景,又要考慮材料的最終用途,也就是PU泡沫在不同建筑物和建筑物的不同部位使用時,其火災(zāi)危險性是不一樣的。
因此《新標(biāo)準》可以說是目前世界上最為科學(xué)、合理,且同國際先進標(biāo)準直接接軌的國家標(biāo)準。此標(biāo)準一方面能正確評價PU泡沫塑料在真正火災(zāi)中的燃燒性能,同時也能預(yù)測PU泡沫在火災(zāi)中的危險程度,從而找到如何正確、安全使用這種易燃PU泡沫塑料合理的科學(xué)根據(jù)。
1.3《新標(biāo)準》為中國聚氨酯工業(yè)發(fā)展創(chuàng)造了機遇
我國GB8624標(biāo)準于1988年首次發(fā)布,其后1997年發(fā)布修訂版標(biāo)準,此標(biāo)準主要非等同采用德國工業(yè)標(biāo)準DIN4102-81第1部分《建筑材料分級的要求和試驗》。在修訂過程中,材料阻燃級別是相互對應(yīng)的。但在B1級材料(難燃級)的指標(biāo)要求中,我國增加了對煙密度的標(biāo)準要求,這在技術(shù)指標(biāo)上要高于德國的DIN4102標(biāo)準。因此,1997年頒布的《標(biāo)準》中對PU硬泡B1等級防火指標(biāo)是目前世界最高的,這無形之中形成了一個技術(shù)壁壘,國外同類制品達不到中國PU硬泡B1等級防火指標(biāo)就進不了中國市場。
雙面鋁箔聚氨酯復(fù)合板材與風(fēng)管技術(shù)最早起源于意大利,并在世界各地應(yīng)用了20多年,在國際上列為節(jié)能、綠色環(huán)保產(chǎn)品。90年代初由意大利P3公司、ALP公司打入了中國市場,并進行了技術(shù)推廣與培訓(xùn)工作,獲得了國內(nèi)認可。
但由于中國關(guān)于聚氨酯B1等級防火標(biāo)準的要求,使2家公司的推廣工作受阻,進不了中國聚氨酯市場。
中國企業(yè)家從2000年開始仿造、研制意大利P3公司、ALP公司產(chǎn)品,投巨資成功研制開發(fā)了難燃B1等級聚氨酯泡沫塑料,在不到5年時間內(nèi),國內(nèi)出現(xiàn)了十幾條輕質(zhì)、保溫復(fù)合型風(fēng)管生產(chǎn)線,既能生產(chǎn)酚醛型復(fù)合風(fēng)管又能生產(chǎn)聚氨酯型復(fù)合風(fēng)管,打出了十幾個品牌,并初步形成了一個新興產(chǎn)業(yè)。其中個別企業(yè)真正掌握了PU硬泡B1等級風(fēng)管生產(chǎn)的技術(shù),初步形成擁有自己知識產(chǎn)權(quán)的品牌產(chǎn)品,并出口國際市場。我國頒布的《新標(biāo)準》是對《標(biāo)準》的修訂,除全部采用歐盟EN1350-1:2002規(guī)定的試驗方法和等級劃分外,對部分級別還規(guī)定了附加燃燒生成物的毒性試驗要求,這充分說明了中國消防安全要求十分嚴格。我國頒布的防火體系標(biāo)準始終高于國外同類體系的標(biāo)準。《新標(biāo)準》的頒布具有雙重意義:對外來講,其給中國PU產(chǎn)品直接打入國際市場開辟了一條綠色通道;對內(nèi)來講,中國PU產(chǎn)品某些指標(biāo)要高于國外同類產(chǎn)品,這無形之中形成了一個技術(shù)壁壘。因而可以說,中國嚴格的PU防火標(biāo)準,給中國聚氨酯工業(yè)的發(fā)展,形成具有中國特色、有自主知識產(chǎn)權(quán)的PU產(chǎn)品體系創(chuàng)造了一個發(fā)展機遇。